BIOQUÍMICA UNIVERSITARIA: HEMIACETALES

viernes, 21 de septiembre de 2007

HEMIACETALES

Formación de hemiacetalesLos alcoholes se adicionan también a aldehídos y cetonas, los productos formados se llaman hemiacetales. Estas reacciones son equilibrios desplazados hacia el carbonilo inicial, excepto los formados a partir de carbonilos muy reactivos como el metanal.
También se pueden formar hemiacetales cíclicos a partir de hidroxialdehídos e hidroxicetonas cuando la ciclación conduce a ciclos estables de 5 o 6 miembros.
Síntesis de acetalesLa reacción de aldehídos y cetonas con exceso de alcohol en medios ácidos no para en el hemiacetal. En estas condiciones el grupo -OH del hemiacetal se sustituye por un grupo alcóxido procedente del alcohol. Los compuestos así formados se denomina acetales.

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Las Soluciones Buffer en la Vida

Un sistema buffer natural se forma en la mayoría de los acuarios por la interacción del dióxido de carbono CO2 producido por el metabolismo normal de los peces, con el carbonato de calcio (CaCO3) presente en la mayoría de las aguas de acuarios. En estos casos la primera reacción química que se produce es la de generar un sistema buffer. El ácido carbónico es un ácido débil. Por lo tanto, el balance de la disociación es desplazado fuertemente en el lado izquierdo de la ecuación; sólo una de algunas moléculas están disueltas o disociadas. La reacción entre el ácido carbónico (H2CO3) y el casi insoluble carbonato de calcio (CaCO3) da lugar a la formación de productos relativamente solubles como el bicarbonato de calcio Ca (HCO3)2: H2CO3 + CaCO3→Ca (HCO3) 2→Ca (HCO3)2→Ca2+ + 2HCO3-
Junto a la forma no disociada de ácido carbónico con iones de hidrógeno (H+) los iones bicarbonato (HCO3-) pueden estar disponibles para evitar cualquier incremento en los iones de hidrógeno, bloqueando la acidificación.
EL ion Ca2+ Cumple un muy importante rol, ya que el ayuda al cuerpo humano y en variadas enfermedades. como el parkingson,etc.
Esto, desde luego, sucede solamente mientras están libres los iones bicarbonato disponibles. De otro modo, puede ser logrado a partir del carbonato de calcio (CaCO3) y bicarbonato de calcio (Ca (HCO)3)2 en el agua.
Este sistema buffer, además, neutraliza los iones hidróxilo (H+) y así puede prevenir la alcalinización.
Los iones hidróxilo están convertidos por la reacción dentro del agua en iones bicarbonato y en carbonato de calcio precipitados de esta forma: Ca (HCO3)2 + OH- → CaCO3 → + HCO3- +H2O Este precipitado aparece, además, como consecuencia de que las plantas consumen dióxido carbónico y sube el pH. Suficiente dureza carbonática hace que el buffer prevenga este aumento del pH, ya que cuanto más se eleve la dureza carbonática, más constante será el valor del pH. Esto no nos debe hacer pensar que la dureza carbonática es indispensable para prevenir grandes fluctuaciones en el pH (y las consecuencias de dichas oscilaciones sobre peces y plantas). Mientras el sistema buffer esté trabajando normalmente, envolverá los ácidos húmicos de la turba o los extractos de turba, como asimismo los fosfatos de los fertilizantes, lo cual puede transformarse en una dificultad, sobre todo si estos productos se deben adicionar después de un buffer. Por lo tanto en caso de ser necesarios en un acuario, deberán colocarse antes que se tampone el pH mediante un buffer.
El pH de un tampón se calcula mediante la siguiente ecuación:
pH = pKa + log [base]/[ácido]
PKa es parecido al pH, es la fuerza que tienen las moléculas de disociarse (es el logaritmo negativo de la constante de disociación de un ácido débil)
pKa=-log Ka
Una forma conveniente de expresar la relativa fortaleza de un ácido es mediante el valor de su pKa, que permite ver de una manera sencilla en cambios pequeños de pKa los cambios asociados a variaciones grandes de Ka. Valores pequeños de pKa equivalen a valores grandes de Ka (constante de disociación), y a medida que el pKa decrece, la fortaleza del ácido aumenta.
Constantes de disociación en ácidos
Algunos ejemplos de tampones son la leche o la sangre.
En el agua normalmente se observa un tampón de carbonato que tiende a mantener el agua (sobre todo aguas duras, en un pH superior a 7. El tampón está causado por los carbonatos normalmente disueltos en el agua y el CO2.

El MUERTO ALEGRE

En una tierra crasa llena de caracoles
quiero cavar yo mismo una fosa profunda,
donde a mi gusto pueda meter mis viejos huesos
durmiendo en el olvido como escualo en la onda.
Odio los testamentos y odio las sepulturas;
antes que suplicar una lágrima al mundo,
vivivente, yo prefiero invitar a los cuervos
a sangrar los salientes de inmunda carcasa.
¡Vermes! Negros amigos sin orejas ni ojos,
ved que llega a vosotros un muerto alegre y libre;
¡libertinos filósofos, hijos de lo podrido,
a través de mi ruina id pues sin que os remuerda
y decidme si aún hay tortura para este
viejo cuerpo sin alma y entre los muertos muerto!